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低度醬香郎酒生產(chǎn)工藝研究及展望
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http://www.mamogu.com 發(fā)稿日期:2008-3-6
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1.在傳統(tǒng)的“四高兩長”生產(chǎn)工藝上做適當改進和創(chuàng)新,是提高醬香原酒質(zhì)量的充分條件,也是提高39度醬香郎酒質(zhì)量的關(guān)鍵。
原酒從55度左右加漿降至39度,各種香味物質(zhì)的含量和它們之間的量比關(guān)系都發(fā)生了很大的變化,甚至一些主要骨架成分含量低于閾值,呈香呈味作用體現(xiàn)不出來,酒體的平衡性和協(xié)調(diào)性被破壞,導(dǎo)致酒體失去原有的醬香風格。只有提高醬香原酒質(zhì)量,使原酒醬香顯著,風格突出,香味物質(zhì)的種類和含量較多,酒體協(xié)調(diào),才能在降度后基本保持醬香的固有風格。因此,我們在傳統(tǒng)的“四高兩長”生產(chǎn)工藝上作了適當?shù)母倪M和創(chuàng)新,通過實驗對比,改進后的半成品原酒醬香突出,風格典型。
1.1改進了傳統(tǒng)大曲醬香制曲技藝,研制生產(chǎn)出超高溫大曲。
1.1.1“踩曲提漿”工序上的改進。
傳統(tǒng)醬香制曲工藝中的“提漿”工序,往往是將極少量水灑在曲坯表面,使踩出的曲子光滑、好看。我們在制曲“提漿”工序中進行了改進,在整個曲坯踩制過程中,特別是在提漿環(huán)節(jié),禁止將水摻入其中。這樣,曲坯在晾曲過程中表面收汗均勻,不會發(fā)生干裂、漏氣現(xiàn)象,減少了發(fā)酵過程中次品曲的產(chǎn)生,提高了成品曲質(zhì)量。
1.1.2提高培菌溫度,研制生產(chǎn)超高溫大曲并加以應(yīng)用。
高溫制曲,主要是為了增加醬香,增加美拉德反應(yīng)產(chǎn)物的生成,從而達到提高低度郎酒基礎(chǔ)酒質(zhì)量的目的。制曲溫度在第一次翻曲時的高溫曲醬香形成期,將品溫由傳統(tǒng)的60-65℃提高到65-70℃,并通過各種技術(shù)措施,使生產(chǎn)出的成曲醬香馥郁,斷面主要呈褐色或深褐色。最終使產(chǎn)出的半成品酒不僅產(chǎn)量穩(wěn)定,而且酒質(zhì)更優(yōu),醬香更幽雅,風格更獨特。
1.1.3超高溫曲釀造試驗結(jié)果。
超高溫曲應(yīng)用于生產(chǎn)后,連續(xù)跟蹤統(tǒng)計了5批醬香型酒的生產(chǎn),每批酒都統(tǒng)計了產(chǎn)酒質(zhì)量較優(yōu)的第3-7次酒,包括各次酒的出酒率,酒質(zhì)口感,并用毛細管色譜柱分析了各次酒的微量成分,結(jié)果見表1、表2和表3。
從表1、表2和表3中可以看出,超高溫曲對出酒率無明顯影響,但酒質(zhì)口感明顯提高,超高溫曲主要突出醬香風格。從表3中可看出,用超高溫曲生產(chǎn)的醬香型白酒,酒中所含的乙醛、正丙醛、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙縮醛、2-丁酮、丁酸乙酯、異戊酸乙酯、戊酸乙酯、3-羥基丁酮、三甲基吡嗪、乙酸、糠醛、四甲基吡嗪、壬酸乙酯、2,3丁二醇(左消旋)、丙酸、2,3丁二醇(內(nèi)消旋)、1,2丙二醇等微量成分均顯著高于普通高溫曲,特別是乙酸乙酯、3-羥基丁酮、三甲基吡嗪、乙酸、四甲基吡嗪、2,3丁二醇(內(nèi)消旋)的含量更是遠高于普通高溫曲,分別約為高溫曲的1.47倍、2.88倍、2.56倍、1.55倍、2.5倍和2倍。而正丙醇、異丁醇、仲戊醇、活性戊醇、異戊醇、乳酸乙酯和1,3丙二醇的含量則明顯低于普通高溫曲。
1.2制定了高溫堆積時間和糟醅入窖標準,使生產(chǎn)出的原酒質(zhì)量更加穩(wěn)定。
高溫堆積是醬香型白酒的重要工序之一。堆積時間的長短、堆積糟溫度的高低、糟醅的感官變化情況等都直接影響到所產(chǎn)半成品酒質(zhì)的優(yōu)劣。傳統(tǒng)的醬香型白酒生產(chǎn),均由技術(shù)水平和經(jīng)驗都非常高的釀酒師傅現(xiàn)場鑒定堆積糟醅入窖的條件。經(jīng)過多次實驗和歷年來對每一批投糧的堆積技術(shù)總結(jié),郎酒制定了高溫堆積技術(shù)工序的控制標準,對不同輪次、不同季節(jié)、不同室溫等不同條件下的堆積糟,其理化和感官應(yīng)達到什么樣的標準才準予入窖作出了嚴格的規(guī)定。使高溫堆積工序科學化,避免因經(jīng)驗化或人為誤差造成堆積糟醅過老或過嫩,從而影響半成品酒質(zhì)。
1.3適當延長發(fā)酵期,提高原酒感官質(zhì)量和部分骨架成分的含量。
傳統(tǒng)的醬香型白酒,從3次酒至5次酒,叫“大回酒”,是產(chǎn)酒質(zhì)量和數(shù)量的高峰期,其發(fā)酵期一般約30天。通過實驗對比,對3至5輪次的發(fā)酵期進行了適當?shù)恼{(diào)整,延長至35天左右,同時,嚴格控制窖內(nèi)發(fā)酵溫度,有利于醬香香味物質(zhì)的生成,提高半成品酒的醬香風格。發(fā)酵期延長后,產(chǎn)酒(以3~5次綜合酒)的感官和部分主要理化指標的實驗對比見表4。
從表4的對比數(shù)據(jù)來看,延長發(fā)酵期后,總酯、總酸及相應(yīng)的酸類、酯類、酮類、雜環(huán)類(吡嗪)等醬香主要指標的含量均得到增加;醇類物質(zhì)的含量有所下降;從感官指標來說,延長發(fā)酵期后的酒體更幽雅細膩、回味悠長。
2.生產(chǎn)多種特殊調(diào)味酒,可彌補低度郎酒在醬香風格上的不足。
醬香型白酒的調(diào)味酒生產(chǎn)工藝特殊,風格迥異。這是它除了特殊的釀酒地理條件(赤水河流域)之外的又一資源優(yōu)勢。根據(jù)其生產(chǎn)方式和感官特點,將常用的醬香型白酒調(diào)味酒分成以下幾類:(1)醬香調(diào)味酒;(2)底香調(diào)味酒;(3)陳香調(diào)味酒;(4)醇甜調(diào)味酒;(5)其它特殊調(diào)味酒(酸類調(diào)味酒等)。下面就前兩種調(diào)味酒為例加以說明。
2.1醬香調(diào)味酒
由于醬香生產(chǎn)釀造過程中一、二輪次酒都帶有生沙味,故醬香調(diào)味酒一般安排在產(chǎn)酒風格好、數(shù)量多的三至七輪次之間進行制作。具體方法是取三至七次之間香氣較好的底糟,或雙輪底取酒后的糟醅一甑(約800—900kg,以投糧計),按醬香生產(chǎn)中的攤涼工藝,先降溫至要求的溫度,加入適當?shù)某邷厍鄢浞謹嚢。糖化時要和普通的糟醅分開另堆糖化,但要控制其和普通糟醅的糖化過程基本一致。等該糟醅達到入池發(fā)酵的要求后,立即將普通糟醅入池完畢,平整并稍加拍緊,用熟糠殼或篾片作為間隔標識;然后在制作醬香調(diào)味酒的糟醅中加入特別制成的培養(yǎng)液迅速拌和均勻,放入窖池的上部,用特殊的窖泥來封窖發(fā)酵,適當延長發(fā)酵期。這樣,窖池上部的這一甑糟醅經(jīng)過一輪底糟發(fā)酵和一輪窖面發(fā)酵后,起糟單獨蒸餾,蒸得的半成品酒經(jīng)嘗評定級,入庫后在天、地寶洞內(nèi)長期恒溫貯存,才能作為調(diào)味酒使用。其總酸約3~4g/L左右,總酯在5g/L以上,酚類、含氮化合物等復(fù)雜成分的種類和含量也很豐富。它的特點是:醬香濃郁、突出,入口豐滿醇厚,后味長,醬香風格十分典型,所以,稱之為醬香調(diào)味酒。但由于采用了窖底和窖面的兩輪發(fā)酵,有時它也帶有“醬香突出,略帶底香”的特殊風格,在調(diào)味時能夠?qū)︶u香香氣和風格起到很好的彌補和平衡作用。
2.2底香調(diào)味酒
和濃香型白酒中雙輪底調(diào)味酒的操作工藝相似,也是將優(yōu)質(zhì)糟醅(2甑)放在窖底連續(xù)發(fā)酵兩個輪次,一般在三至七輪次之間來制作。具體的操作是取發(fā)酵正常、香氣較好的未取酒底糟2甑,用特制的培養(yǎng)液迅速拌和均勻,先在窖底撒上適量的谷殼和高溫曲粉,然后將拌和好的這2甑糟醅放入窖底,處理平整,稍拍緊,在上面用一層谷殼或用篾片作為標識,再將已達到糖化要求的普通糟醅依次蓋在上面,裝滿窖池后封窖發(fā)酵。經(jīng)約35天左右的發(fā)酵周期,將窖底酒醅取出單獨蒸餾,嘗評分級、入庫長期恒溫洞藏后才作為調(diào)味酒使用。
底香調(diào)味酒香味成分中,醛類、揮發(fā)性的低沸點乙酯類的含量也是很高的,總酸、總酯和醇類物質(zhì)均要略高于同批生產(chǎn)的醬香調(diào)味酒,己酸乙酯甚至能達200mg/100mL左右,這與其酒體放香好有關(guān)。這類調(diào)味酒按其感官特點可分為一級至三級幾個級別,具有底香突出帶醬香、放香好、酒體醇甜、入口豐滿、后味長的特殊風格,尤其是以底香為主和醬香相結(jié)合的復(fù)合香氣非常馥郁、優(yōu)美。
3.自然條件下恒溫洞存,有利于醬香原酒的締合、老熟,增加酒體的幽雅感、綿柔感。
由于郎酒長時間的貯存對貯酒空間要求非常大,為此,郎酒廠老一輩酒師們獨具慧眼,將造物主留給人間的禮物——美酒河畔五老峰半山腰的兩個天然大溶洞,巧妙地用來貯藏美酒。現(xiàn)在這兩個具有酒界奇觀之稱的郎酒天然大型藏酒庫——天寶洞和地寶洞,上承壁立千仞的二郎大山,下臨蜿蜒流轉(zhuǎn)的一線赤水。洞內(nèi)總面積約1.42萬平方米,被稱為“神州第一洞藏”,1999年獲上海大世界基尼斯之最,洞里冬暖夏涼,常年保持19℃左右的恒溫。
洞壁密布的“酒苔”,滋生著成百上千的有益于酒醇化的微生物,醬香原酒貯于洞中,經(jīng)年累月,自然老熟,幽雅純正。經(jīng)研究,洞內(nèi)貯存的酒體和洞外自然老熟的酒體相比,前者香氣更加柔和、優(yōu)美,酒體更加細膩、協(xié)調(diào)、豐滿。
4.釀造用水、加漿用水和除濁方式
4.1優(yōu)質(zhì)的釀造水源
白酒生產(chǎn)是微生物繁殖及酶活動的過程。此間,都必須有水的參與,水是生命的源泉,也是釀酒的主要原料。古人對釀酒用水極為重視,總結(jié)出“……,湛洗必潔,……,水泉必香”的經(jīng)驗。故有“佳釀必有佳泉”的說法。
郎酒的釀造用水取自當?shù)孛扇。郎泉水源于二郎大山,?jīng)上千米之厚的地下喀斯特巖層緩慢浸潤凈化,冬暖夏涼、清澈透明、甘洌清香且微帶回甜。
4.2加漿水質(zhì)的好壞對酒質(zhì)起至關(guān)重要的作用
上世紀90年代,我們曾用離子交換法處理山泉水,對加漿水的硬度和電導(dǎo)率作了嚴格的規(guī)定:電導(dǎo)率<5us/cm,總硬度<1德國硬度,完全杜絕了鈣鎂離子所產(chǎn)生的沉淀問題。現(xiàn)在,我們采用最新的兩極反滲透水處理設(shè)備,使加漿用水完全達到純凈水要求,保證了低度郎酒的質(zhì)量。
4.3醬香型白酒中的棕櫚酸乙酯、油酸乙酯、亞油酸乙酯、高級醇等大分子物質(zhì)均比其它香型白酒的含量多,加漿后酒液將產(chǎn)生明顯渾濁。
經(jīng)多次實驗,我們采用活性炭吸附法和其它吸附法相結(jié)合,確保酒體處理后風格基本不變,并保證各種香味物質(zhì)成分在控制范圍內(nèi)。
5.貨架期感官及主要理化指標變化探討
5.1隨著時間的延長,低度醬香白酒的色澤會逐漸變黃,同時,酒體更加幽雅細膩、柔和,醬香風格典型(因為對醬香白酒來說,雖然主體香不明確,但它和呋喃、吡嗪等含氮化合物、酚類物質(zhì)等密切相關(guān),這些香味物質(zhì)大多數(shù)都是不揮發(fā)物質(zhì),在酒中化學穩(wěn)定性好)。
5.2低度白酒在貨架期間,各種香味物質(zhì)成分均在發(fā)生復(fù)雜的變化,其中對酒體穩(wěn)定性影響最大的是水解和酯化的反應(yīng),這是每一個低度白酒生產(chǎn)企業(yè)都十分關(guān)心的問題。
水解和酯化反應(yīng)通式為:R-COOH+R'-OH←→?R-COO-R'+H2O
這是一個可逆反應(yīng),在一定的溫度條件下,平衡常數(shù)K為定值,K等于產(chǎn)物濃度之積除以反應(yīng)物濃度(以系數(shù)為方次)之積。由于酒液中酯化和水解同時在發(fā)生,當酯化的速度和水解的速度相等時,酒液處于平衡狀態(tài)?刂扑夥磻(yīng)速度,對保持酒體中酸酯平衡十分重要。
5.2.1濃度對化學反應(yīng)速度的影響
反應(yīng)速度理論中的碰撞理論認為:分子間要發(fā)生化學反應(yīng),反應(yīng)物分子必須碰撞,但不是每一次碰撞都發(fā)生反應(yīng),因為有些反應(yīng)物分子的能量較低,碰撞后又分開了,屬無效碰撞,只有少數(shù)能量較高的分子間的碰撞才會發(fā)生化學反應(yīng),這些能發(fā)生有效碰撞的分子叫活化分子;罨肿雍头肿娱g的有效碰撞次數(shù),與反應(yīng)物濃度基本成正比關(guān)系。
原酒加漿降度后,酸、酯、醇被稀釋,摩爾濃度按一定幅度下降,水的摩爾濃度大幅度上升,單位時間和單位體積中,水和酯的活化分子有效碰撞次數(shù)遠大于酸和醇的活化分子有效碰撞次數(shù),水解速度大于酯化速度,反應(yīng)向左進行。
通過提高有機酸的含量來增加酯化反應(yīng)速度,理論上有幫助,但實際效果不大。原因有二:一是低度白酒中酸的含量和水摩爾濃度比起來低得多,且白酒標準對酸的含量作了限制性的規(guī)定;二是酸的含量過高會影響酒體的協(xié)調(diào)性。
采用陶缸貯存的優(yōu)質(zhì)原酒不僅能促使酒體老熟,而且有利于減緩低度白酒貨架期間的水解反應(yīng)速度。陶缸中含有多種微量金屬元素,與優(yōu)質(zhì)原酒中的酸、酯、含氮化合物等微量香味成分在貯存過程中形成絡(luò)合物,使酒體成為膠體溶液;采用陶質(zhì)酒瓶盛裝低度酒,和陶缸貯酒的原理一樣,根據(jù)反應(yīng)速度碰撞理論,在貨架期間,過渡元素的原子或離子能與羰基CO以σ-π配鍵結(jié)合形成羰基絡(luò)合物。酸酯活化分子的數(shù)量遠小于非陶質(zhì)酒瓶貯存的酒體,從而使酯化和水解反應(yīng)速度變慢。紅花郎酒一直采用陶質(zhì)酒瓶,和玻璃瓶貯酒的酒體從感官和理化上反復(fù)對比,陶質(zhì)酒瓶盛酒其酒體的穩(wěn)定性均優(yōu)于玻瓶盛酒。
5.2.2溫度對化學反應(yīng)速度的影響
研究表明,對于一般的反應(yīng),溫度每升高10度,化學反應(yīng)速度增加約2-4倍。阿侖尼烏斯公式:logK=(-Ea/2.303R·1/T)+logA[K為單位濃度時的反應(yīng)速度;A為比例常數(shù),叫頻率因子;Ea為反應(yīng)的活化能,千焦/摩;R為氣體常數(shù)(8.314焦/開·摩);T為絕對溫度]。此公式清楚地說明了溫度和反應(yīng)速度的關(guān)系與活化能對反應(yīng)速度的影響,溫度升高增加了活化分子的數(shù)量,導(dǎo)致單位時間內(nèi)的有效碰撞次數(shù)增加,從而增大了化學反應(yīng)速度。貨架期的低度白酒,在夏、秋兩季其水解反應(yīng)速度比冬、春兩季快,故成品酒適合低溫貯存。
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