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氯化法工藝成為鈦白粉行業(yè)未來發(fā)展趨勢

《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄(2019年本),限制新建硫酸法鈦白粉,鼓勵新建單線產(chǎn)能每年3萬噸及以上的氯化法鈦白粉生產(chǎn)線。

1、鈦白粉工藝路線

鈦白粉的化學名稱為二氧化鈦,商用名稱為鈦白粉,化學分子式為TiO2。鈦白粉具有高折射率,理想的粒度分布,良好的遮蓋力和著色力,是一種性能優(yōu)異的白色顏料,廣泛應(yīng)用于涂料、橡膠、塑料、造紙、印刷油墨、日用化工、電子工業(yè)、微機電和環(huán)保工業(yè)。

根據(jù)中研普華研究院撰寫的《2023-2028年中國鈦白粉行業(yè)深度分析與發(fā)展前景預(yù)測報告》顯示:

鈦白的生產(chǎn)方法有硫酸法、氯化法、鹽酸法等多種,主流生產(chǎn)工藝有硫酸法和氯化法兩種工藝路線。

硫酸法:1916年,硫酸法鈦白粉在歐洲首先實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),目前是最成熟的鈦白粉生產(chǎn)工藝。硫酸法是用鈦精礦或酸溶性鈦渣與硫酸反應(yīng)進行酸解反應(yīng),得到硫酸氧鈦溶液,經(jīng)水解得到偏鈦酸沉淀;再進入轉(zhuǎn)窯煅燒產(chǎn)出TiO2。硫酸法以間歇法操作為主,生產(chǎn)裝置彈性大,利于開停車及負荷調(diào)整。但其工藝復(fù)雜,需要近二十幾道工藝步驟,每一工藝步驟必須嚴格控制,才能生產(chǎn)出最好質(zhì)量的鈦白粉產(chǎn)品,并滿足顏料的最優(yōu)性能。硫酸法既可生產(chǎn)銳鈦型產(chǎn)品,又可生產(chǎn)金紅石型鈦白粉。

硫酸法是一種相對落后的工藝過程,采用非連續(xù)生產(chǎn),流程復(fù)雜,需要近二十幾道工藝步驟,排放廢棄物較多。晶型轉(zhuǎn)變需更多操作步驟,采用的焚燒工藝需要消耗大量能源。由于環(huán)保要求的逐步提高,歐美國家硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝逐漸退出市場,但是造紙、化纖、搪陶瓷、化妝用品等行業(yè)對硫酸法生產(chǎn)的銳鈦型鈦白粉依然保持旺盛的需求,這也為國內(nèi)銳鈦型鈦白粉提供了生存的空間。

硫酸法可以同時生產(chǎn)銳鈦型及金紅石型鈦白粉,但主要以金紅石型為主。銳鈦型鈦白粉粒子粗糙、分布不均,性質(zhì)相對不穩(wěn)定,容易泛黃粉化,主要用于室內(nèi)涂料產(chǎn)品以及工業(yè)用途,銳鈦型鈦白粉經(jīng)過煅燒后可以得到金紅石型鈦白粉,但需要消耗一定的能源進行煅燒加工,且工藝不連續(xù),在生產(chǎn)流程上帶來一定的不便。

圖表:硫酸法鈦白粉工藝流程

資料來源:中研普華產(chǎn)業(yè)研究院整理

氯化法:氯化法是用含鈦的原料,以氯化高鈦渣、或人造金紅石、或天然金紅石等與氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,經(jīng)精餾提純,然后再進行氣相氧化;在速冷后,經(jīng)過氣固分離得到TiO2。該TiO2因吸附一定量的氯,需進行加熱或蒸汽處理將其移走。該工藝簡單,但在1000℃或更高條件氯化,有許多化學工程問題如氯、氯氧化物、四氯化鈦的高腐蝕需要解決,再加上所用的原料特殊,較之硫酸法成本高。氯化法生產(chǎn)為連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)裝置操作的彈性不大,開停車及生產(chǎn)負荷不易調(diào)整,但其連續(xù)工藝生產(chǎn),過程簡單,工藝控制點少,產(chǎn)品質(zhì)量易于達到最優(yōu)的控制。再加上沒有轉(zhuǎn)窯煅燒工藝形成的燒結(jié),其TiO2原級粒子易于解聚,所以在表觀上人們習慣認為氯化法鈦白粉產(chǎn)品的質(zhì)量更優(yōu)異。

圖表:氯化法鈦白粉工藝流程

資料來源:中研普華產(chǎn)業(yè)研究院整理

鹽酸萃取法:鹽酸萃取工藝以鈦鐵礦粉為原料,采用鹽酸溶解鈦鐵礦粉,分離出不溶固相物后得到氯化鐵和二氯氧鈦混合溶液。將分解液中的高價鐵經(jīng)過NaClO3還原為低價鐵,冷卻、結(jié)晶后并分離出FeCl2。將分離后的鈦液進行溶劑萃取液液分離,經(jīng)萃取提純后的氯化氧鈦溶液經(jīng)過多次萃取-反萃取凈化,蒸出部分水分進行濃縮,最后得到富含鈦的二氯氧鈦液體直接進入鈦白合成裝置中,加入氫氧化鈉溶液沉淀,后處理即可得到高質(zhì)量的鈦白粉。生產(chǎn)過程中,鹽酸和萃取劑可以回收和循環(huán)利用,副產(chǎn)物FeCl2經(jīng)過焙燒后回收利用。

與傳統(tǒng)方法相比,用鹽酸法制鈦白粉具有獨特的優(yōu)勢。該工藝在鈦白粉制備過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物FeCl2/FeCl3可通過熱水水解轉(zhuǎn)化為氧化鐵再利用,同時生成的鹽酸可返回鈦白粉生產(chǎn)主線,這就避免了硫酸法生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物硫酸亞鐵無法處理而帶來的環(huán)保壓力;另外萃取劑也可實現(xiàn)循環(huán)利用。因此,鹽酸法鈦白粉是一種環(huán)保清潔的生產(chǎn)工藝。

2、工藝路線分析

根據(jù)美國國家地質(zhì)勘探局(USGS)數(shù)據(jù),2020年鈦白粉全球產(chǎn)能約840萬噸/年,我國鈦白粉產(chǎn)能占比為47.6%;按生產(chǎn)工藝來看,2020年全球硫酸法和氯化法分別占比43%和57%,硫酸法產(chǎn)能主要集中在中國,歐美國家鈦白粉工藝均以氯化法為主。

現(xiàn)階段,海外鈦白粉生產(chǎn)多以氯化法為主,而我國仍以成本較低的硫酸法為主。根據(jù)中國化工報數(shù)據(jù),2021年國內(nèi)鈦白粉產(chǎn)量379萬噸,硫酸法與氯化法分別占比90.08%、9.92%。

圖表:國內(nèi)仍以硫酸法工藝為主


數(shù)據(jù)來源:中國化工報,中研普華產(chǎn)業(yè)研究院整理

目前國內(nèi)只有中信鈦業(yè)、龍佰集團、攀鋼釩鈦、宜賓天原、云南新立等五家公司應(yīng)用了氯化法技術(shù)。隨著未來氯化法產(chǎn)能新建,預(yù)計2024年我國氯化法產(chǎn)能占比將達到20%左右。

3、政策要求使氯化法工藝成為鈦白粉行業(yè)發(fā)展趨勢

與硫酸法生產(chǎn)鈦白粉相比,氯化法生產(chǎn)的鈦白粉純度更高、工藝流程短、設(shè)備小、占地面積小、操作連續(xù)化效率高、氯氣閉路循環(huán)利用、“三廢”排放少等優(yōu)點。

國家發(fā)改委2019年11月頒布并自2020年1月1日起施行的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導目錄(2019年本)》,限制新建硫酸法鈦白粉,鼓勵新建單線產(chǎn)能每年3萬噸及以上的氯化法鈦白粉生產(chǎn)線。面對國內(nèi)環(huán)保政策縮緊的情況,氯化法制造鈦白粉對硫酸法替代空間巨大。

欲了解更多行業(yè)的市場數(shù)據(jù)及未來行業(yè)投資前景,請點擊查看中研普華產(chǎn)業(yè)院研究報告《2023-2028年中國鈦白粉行業(yè)深度分析與發(fā)展前景預(yù)測報告》

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