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聚乙烯醇的生產(chǎn)及市場前景分析(上)
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http://www.mamogu.com 發(fā)稿日期:2007-10-15
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1生產(chǎn)方法
聚乙烯醇最早是由德國化學(xué)家 W.O.Herrmann和W.W.Hachnel博士于1924年發(fā)現(xiàn)的,由于它能進(jìn)行典型的多元醇的化學(xué)反應(yīng)及通過不溶處理,使其變性而具有不同的功能作用,從而產(chǎn)生一系列的合成材料,廣泛地應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和醫(yī)用等方面。1926年聚乙烯醇實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),20世紀(jì)50年代該產(chǎn)品實現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化。
生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線按原料分,有乙烯法和乙炔法兩類。
1.1乙烯直接合成法
石油裂解乙烯直接合成法,由日本可樂麗公司(原倉敷人造絲公司)首次開發(fā)成功并用于工業(yè)化生產(chǎn)。目前,國際上生產(chǎn) PVA的工藝路線以乙烯法占主導(dǎo)地位,其數(shù)量為總生產(chǎn)能力的72%。美國已完成了乙炔法向乙烯法的轉(zhuǎn)變,日本的乙烯法也占70%以上,而中國的生產(chǎn)企業(yè)只有兩家為乙烯法。
其工藝流程包括:乙烯的獲得及醋酸乙烯( VAc)合成、精餾、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五個工序。
石油乙烯法的工藝特點:生產(chǎn)規(guī)模較乙炔法大,產(chǎn)品質(zhì)量好,設(shè)備易于維護(hù)、管理和清洗、熱利用率高,能量節(jié)約明顯,生產(chǎn)成本較乙炔法低 30%以上。
1.2天然氣裂解乙炔直接合成法
乙炔合成法依其原料的來源不同可分為電石乙炔合成法和天然氣裂解乙炔合成法。
1.2.1電石乙炔合成法
電石乙炔合成法,最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
電石乙炔法工藝特點:操作比較簡單、產(chǎn)率高、副產(chǎn)物易于分離,因而國內(nèi)至今仍有 10家工廠沿用此法生產(chǎn),且大部分應(yīng)用高堿法生產(chǎn)。但由于此種工藝路線產(chǎn)品能耗高、質(zhì)量低、成本高,生產(chǎn)過程產(chǎn)生的雜質(zhì)污染環(huán)境亦較為嚴(yán)重,成本高于其他二法生產(chǎn)的PVA800~1000元/t,缺乏市場競爭力,屬逐漸淘汰工藝。國外先進(jìn)國家早于20世紀(jì)70年代已全部用低堿法生產(chǎn)工藝。
1.2.2天然氣裂解乙炔
乙炔直接合成法在天然氣、煤和電力豐富的地區(qū),天然氣乙炔法仍具有生命力。歐洲及朝鮮等國家以天然氣乙炔法為主,中國有一套生產(chǎn)裝置用此法。
天然氣乙炔為原料的 Borden法,不但技術(shù)成熟,而且生產(chǎn)的乙炔有利于綜合利用,VAc的生產(chǎn)成本較電石乙炔法低50~70%。但天然氣乙炔投資和技術(shù)難度都較大。
乙烯法、天然氣法和乙炔法各有優(yōu)缺點,其工藝方法及特點比較見表 1,主要技術(shù)指標(biāo)見表2。
原料路線石油乙烯天然氣乙炔電石乙炔反應(yīng)方式固定床氣相法固定床氣相法沸騰床氣相法工藝條件溫度 /℃150~200170~210170~210壓力 /MPa0.49~0.98常壓常壓空速 /L·h-12040~2100250~280110~150原料配比(摩爾比)乙烯:醋酸:氧 =9:4:1.5C2H2:HAc=1:7±1C2H2:Hac=1:3±1催化劑組成鈀、金貴金屬Zn(Ac)2/活性炭Zn(Ac)2/活性炭催化劑壽命5~6個月3個月5~6個月技術(shù)效果單程轉(zhuǎn)化率, %15~2060~7030~35空時收率 /t·(m3·d)-16~82.0~2.51.0~1.3優(yōu)點副產(chǎn)物少,設(shè)備腐蝕性小,催化劑活性高,產(chǎn)品質(zhì)量好熱能利用好,催化劑價廉、易得,副反應(yīng)少技術(shù)成熟,投資少,催化劑易得缺點催化劑貴重乙炔成本高乙炔成本高 - ■ 與【聚乙烯醇的生產(chǎn)及市場前景分析(上)】相關(guān)新聞
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