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未來全球皮革行業(yè)的革新和新技術(shù)
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http://www.mamogu.com 發(fā)稿日期:2006-7-24
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國際皮革工藝師和化學(xué)家協(xié)會聯(lián)合會（IULTCS）第二屆歐洲會議于2006年5月24-27日在土耳其伊斯坦布爾市召開。會議有22篇論文被選為會議口頭演講，37篇論文被選為海報展示。約150余位代表參加了會議，絕大部分來自歐洲國家（德國、英國、西班牙、法國等13個歐洲國家），亞洲有中國和印度代表，美洲有美國、巴西和阿根廷代表。
2009-2010年中國女鞋市場調(diào)查與發(fā)展前景分析報告 我國人口總數(shù)超過13億人，其中女性人口數(shù)量6.24 億，約占人口總數(shù)的48%。這是一個蘊(yùn)涵著2009-2010年中國家紡行業(yè)應(yīng)對金融危機(jī)影響及發(fā)展 2008年，美國華爾街危機(jī)不僅迅速波及全球金融市場，而且已由虛擬經(jīng)濟(jì)向?qū)嶓w經(jīng)濟(jì)蔓延。金融危機(jī)2008-2010年中國女裝行業(yè)應(yīng)對金融危機(jī)影響及發(fā)展 2008年，美國華爾街危機(jī)不僅迅速波及全球金融市場，而且已由虛擬經(jīng)濟(jì)向?qū)嶓w經(jīng)濟(jì)蔓延。金融危機(jī)2008-2010年中國制鞋行業(yè)應(yīng)對金融危機(jī)影響及發(fā)展 2008年，美國華爾街危機(jī)不僅迅速波及全球金融市場，而且已由虛擬經(jīng)濟(jì)向?qū)嶓w經(jīng)濟(jì)蔓延。金融危機(jī)
會議期間還召開了IULTCS行政委員會會議（ECM）和環(huán)境委員會（IUE）會議。在行政委員會會議上，與會代表以全票通過中國皮革協(xié)會科技專業(yè)委員會主任、中國四川大學(xué)石碧教授當(dāng)選下屆IULTCS副主席。
1、IULTCS第二屆歐洲會議報告內(nèi)容概述
本次皮革科技會議主題為“未來全球皮革行業(yè)的革新和新技術(shù)”。會議首先安排了幾年Haidemann先生的特殊演講。大會口頭報告分5部分：
（1）膠原的研究。
皮革空間穩(wěn)定性對皮革特別是汽車坐墊革是非常重要的。氣候狀態(tài)的變化對皮革的影響很大，會對皮革造成很大的損害。德國的Micheal Meyer先生研究了“溫度和濕度對不同膠聯(lián)膠原結(jié)構(gòu)的影響”，研究中用光學(xué)顯微鏡、TEM、AFM、NMR和WAXS等方法研究皮革的耐候性。
已經(jīng)有研究表明膠原的濕熱穩(wěn)定性取決于水分含量，減少水分含量可使纖維更趨緊密，避免膠原纖維變性。英國北安普敦大學(xué)的A. D. Convington用“膠聯(lián)鎖”解釋了化學(xué)反應(yīng)穩(wěn)定膠原的機(jī)理。在鞣制使皮革獲得高濕熱穩(wěn)定性的化學(xué)反應(yīng)中，鞣劑對膠原纖維膠聯(lián)的同時還有一個鎖住基體組分的
步驟，這樣使整個基體象一個單一的化合物，不容易被破壞，從而使膠原獲得高濕熱穩(wěn)定性。
英國BLC的A. J. Long先生研究了從皮革中提取DNA并將其用于皮革產(chǎn)業(yè)的供應(yīng)鏈中。油鞣革是一類具有特殊用途的皮革，在歐洲對油鞣革有明確的界定，但如何判斷真正的油鞣革很難，因?yàn)橛枉犯餂]有粒面層，不能通過觀察粒面結(jié)構(gòu)辨別。通過提取皮革樣品中的DNA來判斷不同種類皮革的技術(shù)已經(jīng)成為可能。另外，對皮革進(jìn)行酸解，通過檢測未交聯(lián)的賴氨酸基可以辨別皮革是否是全油鞣革，這是
因?yàn)橛盟鷦游镉陀枉窌r自動氧化的丙烯醛和過氧化物與賴氨酸的結(jié)合在酸解時非常穩(wěn)定。
北安普頓大學(xué)的A.P.M. Antunes通過試驗(yàn)證明用油橄欖苦素可以代替戊二醛作為制造膠原膜的交聯(lián)劑，可以避免戊二醛的細(xì)胞毒性。
�。�2）水廠和鞣制新技術(shù)
很多防霉劑對環(huán)境是有害的，近幾年很多國家特別是歐盟對防霉劑作了明確的限制，但是防霉劑對皮革的存放具有重要意義，基于此，意大利的Katia Padoan介紹了目前最可能的利用防霉劑的途徑，對已存在的防霉劑的性能進(jìn)行優(yōu)化，產(chǎn)生新型防霉劑，并通過試驗(yàn)測試了新型防霉劑抑制酶的功效，以及其在皮革中的長期穩(wěn)定性。
目前原皮大都用鹽腌保存法，但是如果不注意，鹽中存在的嗜鹽微生物會損害原皮的質(zhì)量，用天然抗微生物化合物如halocins可以阻止嗜鹽微生物的聲場，由于極度嗜鹽微生物產(chǎn)生的halocins可以殺死其他嗜鹽微生物。土耳其Marmara大學(xué)的Meral Birbir研究了對鹽中的極度嗜鹽微生物的分離，并探討了利用其預(yù)防鹽中脂解嗜鹽微生物對原皮損害的可能性。
眾所周知，由于鉻鞣劑的優(yōu)越性能，尚沒有發(fā)現(xiàn)可以完全替代鉻鞣劑的鞣劑，而代替部分鉻鞣劑的鞣法更現(xiàn)實(shí)一些。U. Sammarco研究了一種高吸收鉻鞣方法，在鉻鞣前對裸皮用醛類進(jìn)行預(yù)鞣，削勻后鉻鞣，初始鉻鞣pH值為6.5-7.0，但不會妨礙鉻鞣劑的滲透，然后再鉻鞣溶液中進(jìn)行中和，由于鉻吸收很徹底，中和時不會出現(xiàn)鉻沉淀，水洗后，加脂、復(fù)鞣、染色，不但廢液中Cr2O3的含量很低為為3-5mg/L，而且削勻革屑不含鉻。經(jīng)測試，該鞣制方法獲得的皮革性能與常規(guī)鉻鞣法相差不大。
皮革中油脂含量和類型直接影響皮革的各種物理性能，如抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、透水汽性、吸水性和導(dǎo)電導(dǎo)熱性能等。意大利的M. Tomaselli等用氣相色譜法分析了不同種類皮革從生皮到成品革各階段的油脂性能，通過對皮革中脂肪性能的了解，不但可以很好的控制皮革加工各個階段皮革性能，也為解決成品革油霜的缺陷提供了很好的途徑。
原皮中的黑色素為動物避免紫外線傷害提供了很好的保護(hù)，制革過程中如果不很好的去處黑色素，會影響成品革的美觀。然而在酶脫毛過程中黑色素往往去除不徹底。印度中央皮革研究所的V. Punitha等對解決這個問題進(jìn)行了研究，試驗(yàn)研究在酶脫毛中用不同濃度的木聚糖酶去除牛皮中的黑色素，通過UV可見光譜分析。研究發(fā)現(xiàn)，隨著木聚糖酶濃度的增加，可以100%的去處皮中的黑色素。
人們對皮革性能的要求不斷提高，其中良好防水性能就是其中很重要的一項(xiàng)。德國的Wolfgang Herrmann在報告中總結(jié)了過去防水革的生產(chǎn)技術(shù)，解釋了防水劑的防水原理，給出了在皮革加工過程中如何預(yù)防防水劑和染料的滲透不足、松面等缺陷的技術(shù)，并進(jìn)行了理論解釋。
目前已經(jīng)由化料和技術(shù)可以使鉻鞣皮革具有很強(qiáng)的疏水性，但對無鉻鞣革防水性的研究還很少。德國LGR的Renate Meyndt對此進(jìn)行了研究，通過靜態(tài)吸水、動態(tài)吸水、透水汽性、吸水汽性能等參數(shù)，研究了不同加工步驟如浸灰、鞣制、固定、干燥等對防水性能的影響。
�。�3）鞣后處理新技術(shù)
羅馬尼亞皮革和制鞋研究所的Carmen Gaidau研制了集染色、加酯和復(fù)鞣于一體的多功能皮化產(chǎn)品，通過試驗(yàn)證實(shí)該種材料不但是皮革具有了良好的性能，而且節(jié)省了化料和用水量，減少了制革污染，具有良好的生態(tài)功效。
由于皮革是天然產(chǎn)品，廣泛用于高檔裝潢和汽車工業(yè)，其燃燒性能至關(guān)重要。波蘭的天然纖維研究所的Ryszard Kozlowski等根據(jù)工業(yè)需求對比研究了阻燃劑改性的皮革、聚酯復(fù)合物等的燃燒性能。
鑒于歐盟針對皮革出臺了越來越多的環(huán)保要求，20000/60/CEE指令對工業(yè)廢水中的33種物質(zhì)作了強(qiáng)制性規(guī)定，法國的Nathalie Humbert介紹了已經(jīng)開發(fā)的相應(yīng)的檢測技術(shù)。
�。�4）控制皮革性能新技術(shù)
繃板干燥是為增大皮革面積常采用的有效方法，但人們也很關(guān)心繃板干燥是否會影響皮革的物理機(jī)械性能如硬度和強(qiáng)度，北安普頓大學(xué)皮革學(xué)院的G.E.Attenburrow通過試驗(yàn)不同程度繃力條件進(jìn)行干燥對鉻鞣牛皮硬度和強(qiáng)度的影響進(jìn)行了量化。結(jié)果表明，雙向拉伸干燥可以很明顯的增加皮革的面積，皮革硬度也會隨之升高，而皮革粒面抗破裂性會隨之降低。
皮革中六價鉻是最近人們非常關(guān)心的問題，也是本次會議上討論的課題之一。西班牙Politecnica de Catalunya皮革技術(shù)學(xué)院的J Font等人對皮革中六價鉻的監(jiān)測方法、三價鉻變成六價鉻的因素進(jìn)行了分析研究，經(jīng)過研究，新的六價鉻檢測方法CEN/TS14495可以檢測出任何顏色皮革中六價鉻的含量；同時研究了最佳避免六價鉻產(chǎn)生的制革方法，結(jié)果表明通過保護(hù)性措施制造的皮革，即使在光熱條件下陳放也不會產(chǎn)生六價鉻。
皮革具有許多其它材料所沒有的優(yōu)良性能，但傳統(tǒng)的皮革存在一個很明顯的缺點(diǎn)，就是深顏色的皮革制品在光照下吸熱溫度很高，不但會影響皮革制品的性能，還產(chǎn)生很強(qiáng)的不舒適感。為了解決這個問題，TFL的Jens Fennen通過對光譜的分析，介紹了能夠反射光能的皮革加工技術(shù)。皮革通過特殊染料和顏料膏的處理，可以改變皮革的吸熱性能，降低皮革制品在光照下的表面溫度。
皮革業(yè)一直在尋求無金屬鞣制的方法，天然產(chǎn)物如植物單寧是一種主要的材料，其中橡碗單寧是較為廣泛應(yīng)用的一類，特別是在土耳其，由于橡樹資源豐富，橡碗拷膠被廣泛用于鞣制皮革，單該鞣制方法存在一些缺陷，如易瘀沉、收斂性高、革顏色較深以及收縮溫度較低等。土耳其Ege大學(xué)的Hasan Ozgunay等通過基體輔助及逛街吸力字畫飛行時間之譜（MALDI-TOF-MS）和傅立葉變換紅外（FT/IR）技術(shù)分析了橡碗拷膠的分子結(jié)構(gòu)，在此基礎(chǔ)上分析了橡碗拷膠鞣制特點(diǎn)。Altan Afsar等通過對比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用噁脞烷預(yù)鞣可以改進(jìn)橡碗栲膠的鞣制效果，皮革收縮溫度可以有較明顯的提高，試驗(yàn)確認(rèn)用4%的噁脞烷和20%的改性橡碗拷膠結(jié)合使用具有最佳的鞣制效果。
�。�5）制革污染治理新技術(shù)
如何處理皮革工業(yè)產(chǎn)生的固體廢棄物和廢水是一個重要問題。其中去肉會產(chǎn)生大量的固廢物，處理不好會污染環(huán)境，這些固廢物中油脂含量很高，不易處理且處理費(fèi)用高。土耳其Ege大學(xué)的Selime Colak等研究了用去肉油脂產(chǎn)生生物柴油（脂肪酸甲基酯類）來代替石油染料的可能性。試驗(yàn)已經(jīng)證明該方法是可行的，產(chǎn)生的生物柴油不用進(jìn)行大的調(diào)整和改變，可以適用于任何柴油機(jī)的工作。
目前處理廢鉻液中的三價鉻最常用的方法是用堿沉淀法，如氧化鎂沉淀。但該方法存在一些問題，如高蒙囿鉻配合物很難沉淀，沉淀速度和濃度低，沉淀物的過濾和脫水困難，回收的鉻應(yīng)用效果差等。西班牙的J. Cot等研究了一種新型的回收三價鉻的方法，先將廢鉻液中的三價鉻氧化成六價鉻，通過陰離子交換色譜法分離出重鉻酸根，然后還原成三價鉻，可以很好的回用于鞣制，該方法可以應(yīng)用于任何鉻鞣廢液。該方法的成本由于離子交換柱可以重復(fù)利用，因此成本不是太大問題。
鉻污泥由于含三價鉻以及大量有機(jī)物和無機(jī)物，因此不管是填埋處理或者焚燒處理都會對地下水或大氣造成污染，印度皮革研究所的S. Swarnalatha研究了自熱焚燒、固化穩(wěn)定有害物質(zhì)的制革污泥的處理方法。該方法可以避免鉻污泥中的三價鉻轉(zhuǎn)變?yōu)榱鶅r鉻，焚燒后的污泥通過飄塵和水泥等添加物進(jìn)行固化，使其中的鉻固定。此外，對水泥固化基體中的鉻穩(wěn)定性和可浸出性進(jìn)行了分析。
2、IULTCS行政委員會會議（ECM）
IULTCS行政委員會會議（ECM）于5月24日召開，根據(jù)2005年上海會議的紀(jì)要安排，美國代表介紹了2007年第29屆IULTCS會議（美國華盛頓）的準(zhǔn)備情況，巴西代表介紹了2008年IULTCS拉丁美洲會議（巴西里約熱內(nèi)盧）的準(zhǔn)備情況，中國代表介紹了2009年第30屆IULTCS會議（中國北京）的有關(guān)情況。
為逐漸完善IULTCS的組織建設(shè)，除了目前的環(huán)境委員會（IUE）、物理分析委員會（IUP）、化學(xué)分析委員會（IUC）、堅牢度試驗(yàn)委員會（IUF），跟據(jù)國際皮革行業(yè)發(fā)展需要，將增加兩個委員會：皮革培訓(xùn)委員會（IUT）和研究委員會（IUR）。
按照中國皮革協(xié)會的推薦人選，經(jīng)會議提請，與會代表全票通過中國石碧教授為下一屆IULTCS副主席，任期從2008年1月1日至2009年12月31日，按照IULTCS制度，石碧教授將從2010年1月1日自動成為IULTCS主席，任期兩年，到2011年12月31日結(jié)束。
3、IULTCS環(huán)境委員會（IUE）會議
IULTCS環(huán)境委員會（IUE）會議于5月23-24日召開。會議主要研討修訂了十一個指導(dǎo)性文件：制革清潔化生產(chǎn)工藝、制革固廢物的處理、制革污水中的可溶性總固體（TDS）、皮革工業(yè)含鉻廢物的處理、制革廢水處理的工藝、傳統(tǒng)制革工藝主要污染指標(biāo)、不同國家收費(fèi)污染參數(shù)、制革企業(yè)氣味控制手段、用于制革污水的下水管道、皮革中限制類物質(zhì)指南、制革廠應(yīng)用化工材料的職業(yè)安全和健康指南。隨后，代表交流了各國皮革行業(yè)的污染政策及在污染治理技術(shù)、設(shè)施方面的新進(jìn)展。 - ■ 與【未來全球皮革行業(yè)的革新和新技術(shù)】相關(guān)新聞
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