一、固態(tài)電池:大幅提升電池安全,打破能量密度瓶頸
液態(tài)電池中,有機溶劑具有易燃性,且抗氧化性較差,目前已接近能量密度上限。鋰離子電池目前基本采取液態(tài)電解質,由溶劑、鋰鹽、添加劑組成,起到輸送離子、傳導電流的作用。但液態(tài)電解質中,有機溶劑具有易燃性、高腐蝕性,同時抗氧化性較差、無法解決鋰枝晶問題,因此存在熱失控風險,也限制了高電壓正極、鋰金屬負極等高能量材料的使用,預計理論能量密度上限為300Wh/kg。
固態(tài)電池大幅提升電池安全,打破液態(tài)電池能量密度瓶頸。
固態(tài)電池采用固態(tài)電解質,部分或全部替代液態(tài)電解質,可大幅提升電池的安全性、能量密度,是現有材料體系長期潛在技術方向。依據電解質分類,電池可細分為液態(tài)(25wt%)、半固態(tài)(5-10wt%)、準固態(tài)(0-5wt%)和全固態(tài)(0wt%)四大類,其中半固態(tài)、準固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。車企采用固態(tài)電池,安全性為短期驅動因素,能量密度為長期驅動因素。
二、高安全性:固態(tài)電解質不可燃燒,大幅降低熱失控風險
隨著電池能量密度的日益提升,電池熱失控風險呈現上升趨勢。從熱失控角度看,電池應在低于60℃運行工作,但由于內部短路、外部加熱、機械濫用等因素,使電池溫度升至90℃,此時負極表面的SEI膜開始溶解,造成嵌鋰碳直接暴露在電解液中,二者發(fā)生反應迅速放熱,產生大量可燃氣體,隔膜進而熔化,電池形成內短路,溫度迅速升高至200℃,促使電解液氣化分解、正極分解釋氧,電池發(fā)生劇烈燃燒或爆炸。
固態(tài)電池具備本質安全性,為車廠短期主要考量因素。1)不可燃性、熱穩(wěn)定性:液態(tài)電解質易燃、易揮發(fā),分解溫度約200℃(隔膜160℃),并存在腐蝕和泄露的安全隱患。而固態(tài)電解質具有不可燃、無腐蝕、無揮發(fā)等特性,分解溫度大幅提升,可在更高倍率和更高溫度運行,同時內部無液體不流動,電池可承受穿釘、切開、剪開、折彎,從而大幅降低熱失控風險。2)鋰枝晶:液態(tài)電池中,鋰枝晶的生長容易刺破隔膜,從而造成短路,而固態(tài)電解質具備高機械強度,鋰枝晶生長緩慢且難刺透,進而提升電池安全性能。
三、高能量密度:兼容高比容量正負極,大幅提升能量密度
固態(tài)電解質兼容高比容量的正負極,大幅提升電池的能量密度,為車廠長期主要考量因素。固態(tài)電池在兼顧安全性的基礎上,可實現能量密度的突破,液態(tài)電池可達250Wh/kg+,半固態(tài)可達350Wh/kg+,準固態(tài)可實現400Wh/kg+,全固態(tài)可突破500Wh/kg,從而提升續(xù)航水平,有望解決電動車里程、安全兩大核心痛點。
材料端看:固態(tài)電解質本身不能提升能量密度,但由于具備更穩(wěn)定、更安全,電化學窗口寬(5V以上)等性質,因此可以兼容高比容量的正負極,比如高電壓正極、富鋰錳基、硅負極、鋰金屬負極等材料,進而大幅提升電芯能量密度;結構端看:固態(tài)電解質將電解液的隔膜功能合二為一,大幅縮小正負極間距,從而降低電池厚度,因此提升電芯能量密度;
Pack端看:固態(tài)電解質的非流動性,可以實現電芯內部的串聯、升壓,可以降低電芯的包裝成本,并提升體積能量密度。固態(tài)電解質的安全性,可以減少系統(tǒng)熱管理系統(tǒng)需求,成組效率大幅提升,從而提升Pack能量密度。
四、缺點:離子電導率低,循環(huán)壽命差,制約商業(yè)化進程
固態(tài)電池界面為固-固接觸,離子電導率低、界面穩(wěn)定性差,存在循環(huán)、快充等問題,制約其商業(yè)化進程。
材料端離子電導率低:固態(tài)電池中,電極與電解質之間的界面接觸由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由于固相無潤濕性,因此接觸面積小,形成更高的界面電阻。同時固體電解質中有大量的晶界存在,且晶界電阻往往高于材料本體電阻,不利于鋰離子在正負極之間傳輸,從而影響快充性能和循環(huán)壽命;
循環(huán)壽命差:固-固接觸為剛性接觸,對電極材料體積變化更為敏感,循環(huán)過程中容易造成電極顆粒之間以及電極顆粒與電解質接觸變差,造成應力堆積,導致電化學性能衰減,甚至導致裂縫的出現,造成容量迅速衰減,導致循環(huán)壽命差的問題。
五、高成本:固態(tài)電解質含稀有金屬,成本明顯高于液態(tài)電池
固態(tài)電池成本高于液態(tài)電池,主要體現在固態(tài)電解質和正負極。固態(tài)電解質目前難以輕薄化,用到的部分稀有金屬原材料價格較高,氧化物電解質含鋯、硫化物電解質含鍺,疊加為高能量密度使用的高活性正負極材料尚未成熟,銅鋰復合帶價格1萬元/kg,全固態(tài)對生產工藝、成本和質量控制也提出了更嚴苛的要求,生產設備替換率大,全固態(tài)電池成本預計明顯高于現有液態(tài)電池。
六、逐級迭代:固態(tài)電解質→新型負極→新型正極
固態(tài)電池技術發(fā)展和應用預計將呈現梯次滲透趨勢。預計液態(tài)電池到固態(tài)電池的技術迭代路徑大致遵循“固態(tài)電解質→新型負極→新型正極”順序。
階段一:引入固態(tài)電解質,保留少量電解液,正負極仍為三元+石墨/硅負極,并采用負極預鋰化等技術提高能量密度;
階段二:用固態(tài)電解質逐步至完全取代電解液,用金屬鋰取代石墨/硅負極,正極仍為三元材料;
階段三:逐漸減薄固態(tài)電解質的厚度,并用硫化物/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等材料取代正極。
七、半固態(tài):兼具安全、能量密度與經濟性,率先進入量產階段
半固態(tài)電池通過減少液態(tài)電解質含量、增加固態(tài)電解質涂覆,兼具安全性、能量密度和經濟性,率先進入量產階段。全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于實驗室研發(fā)階段,而半固態(tài)電池已經進入量產階段。半固態(tài)電池保留少量電解液,可以緩解離子電導率問題,同時使用固化工藝,將液態(tài)電解質轉化為聚合物固態(tài)電解質,疊加氧化物固態(tài)電解質涂覆正極/負極/隔膜,提升了電池的安全性/能量密度,同時兼容傳統(tǒng)鋰電池的工藝設備,達到更易量產較低成本的效果,預計半固態(tài)電池規(guī)?;慨a后,成本比液態(tài)鋰電池高10-20%。
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